De leden van de Raad voor het Openbaar Bestuur komen uit de wetenschap en/of zijn ervaren als politicus of bestuurder in het openbaar bestuur. Zij zijn geselecteerd op basis van hun deskundigheid en maatschappelijke ervaring, en zijn aangesteld met een kroonbenoeming.
Daarnaast kan de ROB zelf, voor specifieke expertise of bepaalde adviestrajecten, expertleden aanstellen voor een periode van maximaal twee jaar, met één herbenoeming van twee jaar. Deze mogelijkheid komt voort uit een praktijk die de ROB, in afstemming met BZK, heeft ontwikkeld op basis van artikel 19, tweede lid, Kaderwet adviescolleges. Deze expertleden zijn volledig betrokken bij de werkzaamheden van de ROB en krijgen daarvoor eveneens een vergoeding, gelijk aan die van de raadsleden.
Iedere maand is er een raadsvergadering waar lopende adviestrajecten en de opvolging van afgeronde adviezen besproken worden. Ook komen actualiteiten, bijeenkomsten en overige zaken die van belang zijn voor de advisering aan de orde. Daarnaast zijn er werkgroepen voor het ontwikkelen en uitwerken van adviezen en overige activiteiten. Verder zijn raadsleden en deskundigen actief bij lezingen, publicaties en in de media.